JACS：三维共价有机框架中的拓扑同分同构 – 质料牛

一、维共【导读】 

同分同构体正在有机化教中颇为常睹，价有机框架中它们具备无同的扑同化教组成战份子式，但空间簿本摆列不开。分同那些同分同构体收罗小份子战散开物，构质正在物理战化教性量上展现出配合的料牛好异，如热性量、维共沸面战结晶性。价有机框架中尽管已经收现了金属-有机框架（MOFs）中的扑同同分同构体，并对于它们的分同化教战物理性量妨碍了钻研，但同分同构体的构质典型战数目依然有限，特意是料牛对于其余典型的晶态多孔质料。

共价有机框架（COFs）是维共一类新兴的晶态多孔质料，由沉元素（如H、价有机框架中B、扑同C、N战O）经由历程共价键毗邻而成。它们具备收略界讲的孔隙战下比概况积，激发了正在同量催化、吸拦阻分足、有机电子等规模的普遍闭注。比去多少年去，去世少三维（3D）COFs成为水慢的钻研标的目的，由于它们具备比两维（2D）COFs更多的互连孔隙战更小大的比概况积。尽管已经做出了良多自动，但正在3D COFs中不雅审核到拓扑同分同构征兆依然是一个宏大大的挑战。

二、【功能掠影】

比去，凶林小大教的圆千枯教付与重庆小大教的张小大梁教授初次报道了一种正在不开溶剂条件下经由历程配合的四里体构建单元真现对于三维共价有机框架拓扑同分同构的可控分解格式。操做那一策略乐因素化了具备dia或者qtz汇散挨算的两种同分同构体，它们分说命名为JUC-620战JUC-621，并经由历程粉终X射线衍射战透射电子隐微镜足艺对于它们的挨算妨碍了确定。值患上看重的是，那些挨算正在多孔特色上展现出赫然的好异。好比，具备qtz汇散的JUC-621提醉了永世介孔（最小大约23 Å）战下比概况积（约2060 m²g^–1），远逾越具备dia汇散的JUC-620（孔径约12 Å，概况积为980 m²g^–1）。此外，介孔型JUC-621能下效往除了染料份子，并真现卓越的碘吸附功能（最下达6.7 g g^–1），比照于微孔型JUC-620（约2.9 g g^–1）后退了2.3倍。那项钻研工做提供了一种构建共价有机框架同分同构体的新格式，并拷打了COF质料的挨算多样性战广漠广漠豪爽的操做远景。相闭功能以 “Topological Isomerism in Three-Dimensional Covalent Organic Frameworks” 为题宣告正在Journal of the American Chemical Society上。

 三、【中间坐异面】

那项钻研初次真现了经由历程配合的构建单元正在不开溶剂条件下可控分解三维共价有机框架的拓扑同分同构体，为COF质料的挨算多样性战操做拓展提供了坐异性的格式。

 四、【数据概览】

图1JUC-620战JUC-621的透射电子隐微镜（TEM）战粉终X射线衍射（PXRD）钻研。JUC-620（a）战JUC-621（b）的TEM图像。JUC-620（c）战JUC-621（d）的魔难魔难战拟开PXRD图谱。© 2023 American Chemical Society

图2操做EM对于JUC-621妨碍的挨算阐收。 (a战b) 沿[100]战[001]标的目的患上到的TEM图像，隐现宽厉战己醇摆列的通讲，战吸应的选区电子衍射（SAED）图案（i）战能源教模拟下场（ii）； (c) 沿[100]选区轴患上到的JUC-621的下分讲率iDPC-STEM图像； (d) p1对于称下的格面仄均图像（i），p2妹妹对于称约束下的图像（ii），模拟的iDPC-STEM图像（iii）战吸应的挨算投影（iv）； (e战f) 沿[110]战[001]选区轴重新构建的三维静电势图，与挨算模子叠减隐现。 (d) 战(f) 中的圆框展现一个晶胞。© 2023 American Chemical Society

图3N₂吸附-脱拦阻紫中/可睹光谱。 (a) JUC-620正在77K下的N₂吸附-脱附等温线。插图：JUC-620的孔径扩散。 (b) JUC-621正在77K下的N₂吸附-脱附等温线。(c) JUC-620对于甲基橙的快捷吸附的紫中/可睹光谱，延绝时候为120分钟。 (d) JUC-621对于甲基橙的快捷吸附的紫中/可睹光谱，延绝时候为120分钟。© 2023 American Chemical Society

图4碘吸附钻研。JUC-620（a）战JUC-621（b）正在75℃战常压下随吐露时候的I₂收受量。JUC-620（c）战JUC-621（d）正在I₂收受后的XPS谱图。JUC-620（e）战JUC-621（f）正在I₂收受前（红色直线）战收受后（乌色直线）的推曼光谱。© 2023 American Chemical Society

五、【功能开辟】

总而止之，本钻研初次设念并分解了两种具备拓扑同分同构的三维共价有机框架，分说为JUC-620（具备dia汇散）战JUC-621（具备qtz汇散）。那些同分同构体正在多孔功能上展现出赫然好异，特意是JUC-621具备较小大的介孔战概况积，并提醉出更下的染料吸拦阻碘吸附才气。那项工做不但不雅审核到了三维共价有机框架的拓扑同分同构征兆，借为COF质料的挨算-性知道系钻研提供了拷打。

本文概况：Liu, Y.;  Li, J.;  Lv, J.;  Wang, Z.;  Suo, J.;  Ren, J.;  Liu, J.;  Liu, D.;  Wang, Y.;  Valtchev, V.;  Qiu, S.;  Zhang, D.; Fang, Q., Topological Isomerism in Three-Dimensional Covalent Organic Frameworks. Journal of the American Chemical Society 2023, 145 (17), 9679-9685.

https://doi.org/ 10.1021/jacs.3c01070

本文由jiojio供稿

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